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2019年執(zhí)業(yè)藥師考試《中藥專(zhuān)業(yè)知識(shí)二》考點(diǎn)(5)

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  萜類(lèi)小結(jié)

  一、基本內(nèi)容

  “萜類(lèi)小結(jié)”是執(zhí)業(yè)藥師考試需要掌握的知識(shí),為幫助學(xué)員理解,小編整理的相關(guān)知識(shí)如下:

  (一)萜類(lèi)的定義

  萜類(lèi)化合物是一類(lèi)由甲戊二羥酸衍生而成,基本碳架多具有2個(gè)或2個(gè)以上異戊二烯單位(C5單位)結(jié)構(gòu)特征的不同飽和程度的衍生物。

  絕大多數(shù)萜類(lèi)化合物為含氧衍生物。有的萜類(lèi)化合物以苷的形式存在;有的分子中含有氮原子,稱(chēng)為萜類(lèi)生物堿;尚有個(gè)別萜類(lèi)化合物結(jié)構(gòu)中含硫或氯等其他原子。

  (二)萜的分類(lèi)

  萜類(lèi)化合物主要還是沿用經(jīng)驗(yàn)異戊二烯法則分類(lèi),即按分子中異戊二烯單位的數(shù)目進(jìn)行分類(lèi)(表7-1)。此外,根據(jù)各萜類(lèi)分子結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無(wú)及數(shù)目的多少,進(jìn)-步分為鏈萜(或開(kāi)鏈萜)、單環(huán)萜、雙環(huán)萜、三環(huán)萜、四環(huán)萜等,例如鏈狀二萜、單環(huán)二萜、雙環(huán)二萜、三環(huán)二萜、四環(huán)二萜等。也有按所連功能基的不同將萜類(lèi)分為萜烯、萜醇、萜醛、萜酮、萜酸、萜酯、萜苷及萜類(lèi)生物堿等。

  二、單萜

  單萜是指基本碳架由兩分子異戊二烯單位構(gòu)成,含有10個(gè)碳原子的萜烯及其衍生物。

  根據(jù)單萜結(jié)構(gòu)中碳環(huán)的有無(wú)和多少,將單萜類(lèi)分為無(wú)環(huán)(開(kāi)鏈)、單環(huán)、雙環(huán)及三環(huán)等結(jié)構(gòu)種類(lèi)。無(wú)環(huán)單萜的代表化合物香葉醇,香葉醇具有抗菌、驅(qū)蟲(chóng)等作用。

  單環(huán)單萜的代表化合物薄荷醇,其左旋體習(xí)稱(chēng)薄荷腦,具有弱的鎮(zhèn)痛、止癢和局麻作用,亦有防腐、殺菌和清涼作用。

  雙環(huán)單萜龍腦即中藥冰片,具升華性,有清涼氣味,具有發(fā)汗、興奮、鎮(zhèn)痛及抗氧化的藥理作用。

  環(huán)烯醚萜

  (一)結(jié)構(gòu)與分類(lèi)

  1.環(huán)烯醚萜苷

  環(huán)烯醚萜類(lèi)的基本母核為環(huán)烯醚萜醇,具有半縮醛及環(huán)戊烷環(huán)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn),環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物主要以1位羥基與糖成苷的形式存在于植物體內(nèi)。

  根據(jù)C-4位取代基的有無(wú),又分為C-4位有取代基的環(huán)烯醚萜苷及4-去甲基環(huán)烯醚萜苷兩種類(lèi)型。

  2.裂環(huán)環(huán)烯醚萜苷

  此類(lèi)化合物是由環(huán)烯醚萜苷元部分C-7、C-8處開(kāi)環(huán)衍生而來(lái),如龍膽中主要有效成分和苦味成分龍膽苦苷,獐牙菜中的苦味成分獐牙菜苷及獐牙菜苦苷等。

  (二)理化性質(zhì)

  1.性狀

  環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物大多數(shù)為白色結(jié)晶或粉末(極少為液態(tài))。分子中C-1、C-5、C-8、C-9多形成手性碳原子,故多具有旋光性。味苦或極苦。

  2.溶解性

  環(huán)烯醚萜類(lèi)化合物多連有極性官能團(tuán),故偏親水性,易溶于水和甲醇,環(huán)烯醚萜苷的親水性較其苷元更強(qiáng)。

  3.顯色反應(yīng)及檢識(shí)

  環(huán)烯醚萜苷易被水解,生成的苷元為半縮醛結(jié)構(gòu),其化學(xué)性質(zhì)活潑,容易進(jìn)一步發(fā)生氧化聚合等反應(yīng),難以得到結(jié)晶性苷元。醫(yī)學(xué)教育,網(wǎng)整理苷元遇酸、堿、碳基化合物和氨基酸等都能變色。

  4.鑒別反應(yīng)

  游離的苷元遇氨基酸并加熱,即產(chǎn)生深紅色至藍(lán)色,最后生成藍(lán)色沉淀。苷元溶于冰乙酸溶液中,加少量銅離子,加熱顯藍(lán)色。這些顯色反應(yīng),可用于環(huán)烯醚萜苷的檢識(shí)及鑒別。

  三、倍半萜

  倍半萜類(lèi)是由3個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的天然萜類(lèi)化合物。單環(huán)倍半萜青蒿素是從中藥青蒿(黃花蒿)中分離得到的具有過(guò)氧結(jié)構(gòu)的倍半萜內(nèi)酯,有很好的抗惡性瘧疾活性,雙環(huán)倍半萜馬桑毒素和羥基馬桑毒素用于治療精神分裂癥。

  四、二萜

  二萜是由20個(gè)碳原子、4個(gè)異戊二烯單位構(gòu)成的萜類(lèi)衍生物。絕大多數(shù)不能隨水蒸氣蒸餾。不少二萜含氧衍生物具有很好的生物活性,如穿心蓮內(nèi)酯、芫花酯、雷公藤內(nèi)酯、銀杏內(nèi)酯、紫杉醇等,有些已是臨床常用的藥物。雙環(huán)二萜類(lèi)的穿心蓮內(nèi)酯具有抗菌、消炎作用,臨床已用于治療急性菌痢、胃腸炎、咽喉炎、感冒發(fā)熱等。銀杏內(nèi)酯是銀杏根皮及葉的強(qiáng)苦味成分,已分離出銀杏內(nèi)酯A、B、C、M、J.

  三環(huán)二萜類(lèi)的16-羥基雷公藤內(nèi)酯醇具有較強(qiáng)的抗炎、免疫抑制和雄性抗生育作用。

  四環(huán)二萜類(lèi)的甜菊苷是菊科植物甜葉菊葉中所含的甜味苷。

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