2016年執(zhí)業(yè)藥師《中藥化學》沖刺精華講義(7)

第二節(jié)　理化性質

　　一、性狀

　　1.形態(tài)：多為結晶性固體，少數(shù)為無定形粉末(苷)。

　　2.旋光性：(有無手性碳原子)

　　黃酮苷類：多為左旋，由于結構中含有糖部分。

　　3.顏色：大多呈黃色。

　　①與分子中是否存在交叉共軛體系有關;

　�、谂c助色團(供電子-OH、-OCH3等)的種類、數(shù)目、取代位置有關，尤其7，4′-位顏色加深。

　　黃酮、黃酮醇及其苷類：多顯灰黃～黃色。

　　查耳酮：黃～橙黃色。

　　二氫黃酮、二氫黃酮醇及黃烷醇：幾乎為無色(交叉共軛體系中斷)。

　　異黃酮：顯微黃色(B環(huán)接在3位，缺少完整的交叉共軛體系)。

　　黃酮和黃酮醇分子中引入-OH和甲氧基等助色團后，因電子移位、重排而使化合物顏色加深，尤其是7位及4′位。

　　花色素的顏色可隨pH不同而改變。

　　二、溶解性

　　一般游離苷元難溶或不溶于水，易溶于甲醇、乙醇、乙酸乙酯、乙醚等有機溶劑及稀堿水溶液中。其中黃酮、黃酮醇、查耳酮等平面性強的分子，因分子與分子間排列緊密，分子間作用力較大，故更難溶于水;而二氫黃酮及二氫黃酮醇等，因系非平面性分子，分子與分子間排列不緊密，分子間作用力較小，有利于水分子進入，故溶解度稍大。

　　至于花色苷元(花青素)類雖也為平面性結構，但因以離子形式存在，具有鹽的通性，故親水性較強，在水中的溶解度較大。

　　黃酮類苷元分子中引入羥基，將增加在水中的溶解度;而羥基經甲基化后，則增加在有機溶劑中的溶解度。

　　黃酮類化合物的羥基被糖苷化后，在水中溶解度則相應增大，而在有機溶劑中的溶解度則相應減小。黃酮苷一般易溶于水和甲醇、乙醇等極性有機溶劑中;但難溶或不溶于苯、氯仿等非極性有機溶劑中。一般情況下，苷的糖鏈越長，在水中的溶解度越大。

　　另外，糖的結合位置不同，對苷的水溶性也有一定影響。

　　三、酸堿性

　　(一)酸性

　　多數(shù)黃酮類化合物因分子中具有酚羥基，故顯酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺等有機溶劑中。

　　由于酚羥基數(shù)目及位置不同，酸性強弱也不同。以黃酮為例，其酚羥基酸性強弱順序依次為：

　　7,4′-二羥基>7或4′-羥基>一般酚羥基>5-羥基

　　A型題：

　　在下列黃酮類化合物中，酸性最強的是

　　A.5-羥基黃酮

　　B.4′-羥基黃酮

　　C.3-羥基黃酮

　　D.4′-羥基二氫黃酮

　　E.3′-羥基黃酮

　　『正確答案』B

　　(二)堿性

　　γ-吡喃酮環(huán)上的醚氧原子，因有未共用的電子對，故表現(xiàn)有微弱的堿性，可與強無機酸，如濃硫酸、濃鹽酸等生成 鹽，但生成的 鹽極不穩(wěn)定，遇水即可分解。

　　黃酮類化合物溶于濃硫酸中生成的 鹽，常常表現(xiàn)出特殊的顏色，可用于鑒別。某些甲氧基黃酮溶于濃鹽酸中顯深黃色，且可與生物堿沉淀試荊生成沉淀。

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