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香豆素結構與分類
香豆素的母核為苯駢α-吡喃酮。分子中苯環(huán)或α-吡喃酮環(huán)上常有取代基存在,如羥基、烷氧基、苯基、異戊烯基等,其中異戊烯基的活潑雙鍵有機會與鄰位羥基環(huán)合成呋喃或吡喃環(huán)的結構,因此可將香豆素分為五大類,即簡單香豆素類、呋喃香豆素類、吡喃香豆素類、異香豆素類及其他香豆素類。
(一)簡單香豆素類
這類是指僅在苯環(huán)有取代基的香豆素類。絕大部分香豆素在C-7位都有含氧基團存在,僅少數例外。傘形花內酯,即7-羥基香豆素可以認為是香豆素類成分的母體。
(二)呋哺香豆素類
1.6,7-呋喃駢香豆素型(線型) 此型以補骨脂內酯為代表,又稱補骨脂內酯型。例如香柑內酯、花椒毒內酯、歐前胡內酯、紫花前胡內酯等,其中紫花前胡內酯為未經降解的二氫呋喃香豆素。
2.7,8-呋喃駢香豆素型(角型) 此型以白芷內酯為代表。白芷內酯又名異補骨脂內酯,故此型又稱異補骨脂內酯型。如異香柑內酯、茴芹內酯。
(三)吡喃香豆素類
香豆素C-6或C-8位異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基-α-吡喃環(huán)結構,形成吡喃香豆素。
1.6,7-吡喃駢香豆素(線型) 此型以花椒內酯為代表,如美花椒內酯。
2.7,8-吡喃駢香豆素(角型) 此型以邪蒿內酯為代表,如沙米丁(samidin)和維斯納丁(visnadin)。
3.其他吡喃香豆素 5,6-吡喃駢香豆素如別美花椒內酯;雙吡喃香豆素如狄佩它妥內酯。
(四)異香豆素類
異香豆素是香豆素的異構體,在植物中存在的多數為二氫異香豆素的衍生物,其代表化合物有茵陳炔內酯、仙鶴草內酯等。
(五)其他香豆素類
這類是指α-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素,C-3、C-4上常有苯基、羥基、異戊烯基等取代,如沙葛內酯、黃檀內酯等。
另外,香豆素類成分中也發(fā)現二聚體和三聚體形式。如kotamin。
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